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除超氢卤酸外,超氯化钠是最先发现的含有魔键的物质。 注意:切勿将超氯化钠(NaCl)10与超盐酸钠Cl10Na10混为一谈。

实际上,在赵先生发现超盐酸后不久,就有人制得了超氯化钠。但是,很遗憾,他制取超氯化钠的方法并没有公开,以至于没有流传下来。甚至他的名字也不为人所知。 在很长一段时间里,只有锑历1100年刊行的《十三家注超理》中有超氯化钠的记载,在无名氏的一段注解中提到了这种物质,说它“色黄,对日观之则微紫。以椎击之,见火光数寸,色黄略紫,其声砰訇。置臼中捣碎,俟火息,则见其色转白。投诸水中,则复化为盐”。由于这种物质没有其他记载,而《十三家注超理》中又仅仅提到用氯化钠为原料,没有制取方法,故此后很长时间没有人能制得这种物质。所以,很多人都怀疑这段记载的真实性,直到又一位伟大的超理学家王存臻重新发现(NaCl)10

现在这种物质有两种制取方法,其一为超盐酸钠法,即王先生发现的方法。此方法使用超盐酸钠Cl10Na10和铯合超盐酸Cs[(HCl)10]3。这两种物质在常温下可以缓慢反应,生成超氯化钠、臭氯(Cl3)、H2和臭氯化铯(CsCl3)。反应方程式为

Cl10Na10+Cs[(HCl)10]3==(NaCl)10+CsCl3+15H2↑+9Cl3

Cl10Na10一般使用在超盐酸中的溶液。加热可以大大提高反应速度。 但因Cs[(HCl)10]3难以大量制取,这种方法现已少用。现在一般使用锑鉲催化剂法(这很可能就是那位无名氏超理学家的方法)。

催化剂法的原理与制取超盐酸相似,但因为NaCl是离子化合物,不易形成四元氯环,故必须加入HCl,以获得一个四元氯环(2个Cl来自NaCl,另2个来自HCl)。且应使用柳岑溪教授改进的锑鉲催化剂(在普通锑鉲催化剂中加入四铯甲烷CCs4。 具体反应过程如下: 1.在523K的温度下,HCl与NaCl经两步反应生成四元氯环(分别由鉲和锑催化); 2.在鉲催化下,四元氯环继续结合HCl或NaCl,形成含10个Cl的分子钠代超盐酸; 以上反应与合成超盐酸类似。 3.在135K温度下,CCs4催化NaCl与钠代超盐酸反应,生成超氯化钠。 上一步生成的钠代超盐酸分子不止一种,每分子的氢原子数各不相同,从2个到8个均有。氢原子数量越少,与CCs4的亲和力就越高,故一旦反应,则反应会一直进行到全部氢被钠取代。 被钠取代的氢原子数越少,与CCs4的亲和力越低,需要的反应温度就越低(这是含魔键的物质的通性)。但温度降低会显著降低反应速度,故一般采取135K。在此温度下,含6个氢原子以内的钠代超盐酸都可以反应,同时反应速度也可以接受。 制成的粗超氯化钠中主要杂质为二钠超盐酸、三钠超盐酸和未反应的HCl、NaCl,可以利用液态二氧化氩ArO2萃取。

超氯化钠在常温下比较稳定,其性质与古籍中的描述基本相同,为黄色固体,硬度很大,表面有金属光泽。在高温下会剧烈分解成NaCl,并产生大量热。

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